首先概括起来说一下答案，古代的参知政事和平章政事基本上是宰相的别称，之所以说是“基本上”，是因为这两个称呼在不同的朝代他所代表的官职含义略微有些差异，有时代表的不是真宰相职位，有时代表高于宰相的职位，甚至还有的时候代表非宰相职位。那么下面我们就具体介绍一下。

唐朝

众多周知，唐朝实行的是三省六部制，立国初期，只有三省的长官是宰相，但是到了唐太宗的时候出现了一些非三省长官行使宰相职能的情况，比如杜淹以吏部尚书参议朝政，魏徵以秘书监参与朝政，这种情况就被称之为“参知政事”，但此时的“参知政事”并不是正式职位名称。直到是贞观十三年，刘洎被任命为黄门侍郎、参知政事，这时候参知政事才正式作为宰相一个代名词。

贞观八年，左仆射李靖由于年老疾病的原因，允许他每三两日到中书门平章事，"平章事"之名就此出现。永淳元年，唐高宗鉴于黄门侍郎郭待举、兵部侍郎岑长倩、秘书员外少监郭正一、吏部侍郎魏玄同表现出色但资历尚浅，所以让他们任同中书门下平章事，就此，终唐以来四品已下知政事者，开始以平章事为名。在此也可以看出，平章政事虽为宰相之列，但属于下等宰相。

文献依据：《新唐书 卷四十六·志第三十六·百官一》《新唐书 本纪·卷三·高宗》

大宋

到了宋朝期间，宋承唐制，但是以同平章事为正职宰相。宋初，为了分相权，打算设置一个副宰相以监控，但是名字还不能太明显，最后就叫做参知政事，但是这个职位不押班，不知印，不升政事堂，没有宰相的权利，所以这时还不能称之为宰相的别称。后来经过演变，参知政事为副宰相，参与实际决策，成为名副其实的宰相。

宋元祐期间，以文彦博、吕公著等人在朝德高望重，所以处老臣硕德，特命以宠之也。故或称"平章军国重事"，或称"同平章军国事"。虽说这个职位在宰相的排名之上，但是却不是宰相。

另外，宋朝期间还有使相一个称呼， 亲王、枢密使、留守、节度使兼侍中、中书令，这些同平章事者，都可称之为使相。但是使相不预政事，不书敕，只是在敕书写上其官衔而已，没有相权之实。

文献依据：《宋史 卷一百六十一·志一百一十四·职官一》

元朝

元朝期间设置平章政事一职，从一品，掌机务，属于第二阶级丞相，凡军国重事，无不由之。第一级丞相是右丞相和左丞相。

另外元朝还设置参政二员，从二品，以副宰相身份参与朝政，其职位次于右丞、左丞

文献依据：《元史 卷八十五·志三十五·百官一》

明朝

明朝建立初期，朱元璋效仿前朝制度，设置左、右丞相，统称为平章政事，又设置左、右丞，统称为参知政事，以统领众职。但是随着皇权加强，洪武九年朱元璋取消了平章政事、参知政事这两个丞相职称，洪武十三年罢中书省，即废丞相之职。就此，平章政事、参知政事这两个丞相别称退出了历史舞台。

文献依据：《明史 卷七十二·志四十八·职官一》

宰、相之名分别出现于商周及春秋之时，宰相连称始于战国。当时的所谓宰、相或宰相，地位均相当于丞相。后来，宰相一直沿用于整个封建社会。不过，除辽代设置“宰相”官职外，宰相一般只是一个习惯用语，用以指辅佐皇帝行使权力、处理国家政务的主要官吏，而不是一个正式官名。

在古代不同的历史时期，国家最高行政机构的长官都属于宰相，具体官职叫法是不同的，秦汉时叫丞相、相国、三公，唐朝时三省长官都是宰相，宋朝时称同平章事， 参知政事是副宰相，明清时期叫内阁大学士等。

从时间上来看，宰相制度产生的时间更早，存在的时间更长，而同平章事和参知政事出现并存在于唐宋时期，时间较短。

所以，在唐宋时期，可以说同平章事和参知政事是宰相的别称，二者可以互称，其他时期二者没有关系，不能互换。